In questa tecnica fissata l’energia del fotone incidente, hv, attraverso la rivelazione del fotoelettrone si seleziona un ben preciso stato ionico del sistema da studiare. Quindi la rivelazione in coincidenza di questo elettrone con lo spettro di ioni prodotto permette di realizzare un’esperimento di spettrometria di massa selezionato in energia. Ripetendo l’esperimento a varie energie di fotone si ottengono le probabilità di frammentazione per i diversi canali in funzione dell’energia interna dello ione E=hv-Ip, dove Ip è l’energia di ionizzazione del sistema.
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