ONSET - On-Surface Chemistry Laboratory

 

Marco Di Giovannantonio  -

Nicola Zema -

Óscar Jover Arrate - Postdoc -

 

 
 

Attività Scientifica

L'On-Surface Chemistry Laboratory (ONSET), recentemente istituito presso il CNR-ISM, è un ambiente di ricerca dedicato allo studio delle superfici e delle interfacce in condizioni di ultra alto vuoto. Il fulcro della nostra attività è la crescita e la caratterizzazione di nuovi materiali a bassa dimensionalità con interessanti proprietà fisiche e chimiche.
Utilizziamo il nostro setup sperimentale, i laboratori di luce di sincrotrone e le collaborazioni con vari gruppi in tutto il mondo per ampliare le conoscenze fondamentali sulla crescita, le proprietà e le funzioni dei nanomateriali.

On-Surface Synthesis

L'On-surface synthesis (OSS) è un approccio innovativo per la creazione di nanostrutture a base di carbonio che non possono essere ottenute tramite chimica in soluzione. Consiste in una strategia bottom-up, basata sull'uso di precursori molecolari accuratamente progettati come elementi costitutivi del prodotto finale. Questi precursori, sono dotati di gruppi funzionali che, quando attivati, diventano siti attivi per l'accoppiamento covalente intermolecolare e permettono la creazione di nanostrutture mono o bidimensionali (1D, 2D). Queste reazioni possono essere innescate per mezzo di vari stimoli, come il calore, la luce e altri. La struttura e le proprietà dei precursori determinano quelle delle nanostrutture finali, offrendo un grande controllo su di esse. In genere, come substrati vengono utilizzate superfici metalliche pulite e atomicamente piatte di cristalli singoli in condizioni di ultra alto vuoto (UHV), ma l'OSS si estende anche a diversi ambienti (ambiente, interfacce solido-liquido) e substrati (film sottili, strati isolanti/semiconduttori, isolanti bulk). Le fasi e i prodotti della reazione sono generalmente monitorati e caratterizzati mediante microscopie a scansione di sonda, come la microscopia a scansione a effetto tunnel (STM), la microscopia a forza atomica senza contatto (nc-AFM) e mediante spettroscopie fotoelettroniche, come la spettroscopia fotoelettronica a raggi X/UV (XPS/UPS). Approcci più avanzati, come l'XPS a temperatura programmata (TP-XPS), consentono il tracciamento dei segnali rilevanti durante la reazione e la comprensione di dettagli meccanicistici fondamentali.

 
 
 
Pubblicazioni rilevanti

 

 

Single atom platforms per catalisi

Attualmente stiamo esplorando nuove strategie per la creazione di piattaforme a singolo atomo (SAP), combinando i due campi dei catalizzatori a singolo atomo (SAC) e della sintesi in superficie (OSS). I SAC sono materiali in cui una piccola quantità di metalli cataliticamente attivi (ad es. Pt, Pd, Co, ...) viene dispersa sulla superficie di un metallo ospite più inerte (ad es. Cu, Ag, Au, ...) o ossido (ad es. CuOx, ... ). Questi materiali hanno rivelato attività catalitiche promettenti con il vantaggio di sfruttare concentrazioni molto basse di metalli preziosi. Tuttavia, presentano alcune limitazioni, come scarsa tunabilità, clustering, distanza non uniforme tra i siti attivi e diffusione dei singoli atomi a temperatura elevata. Il nostro obiettivo è sviluppare nanomateriali ibridi in cui i singoli atomi di metallo sono stabilizzati in siti di coordinazione appositamente progettati e contenuti in polimeri a base di carbonio cresciuti tramite OSS. Questo approccio consente l'ottenimento di centri cataliticamente attivi che sono equamente distribuiti sulla superficie e stabili in un ampio intervallo di temperatura, grazie alla precisione atomica e alla robustezza della matrice organica. Ancora più importante, la facilità di modifica della parte organica offre prospettive di tunabilità senza precedenti per la regolazione fine della funzionalità del sito attivo.

 

 

Fotochimica di molecole su superfici

Nel nostro laboratorio stiamo esplorando nuovi approcci per promuovere reazioni chimiche di specie organiche su superfici in condizioni di ultra alto vuoto. Infatti, nell'approccio della sintesi in superficie, la reazione chimica più utilizzata per creare legami covalenti tra i blocchi costitutivi organici è l'accoppiamento arile-arile dealogenativo (noto anche come accoppiamento di Ullmann), che si basa sull'attivazione termica degli alogenuri arilici su superfici metalliche. Tuttavia, ci sono molte altre reazioni che potrebbero essere utilizzate, che possono anche avvenire su diversi substrati ed essere innescate da diversi stimoli, come ad esempio l'irradiazione luminosa. Recentemente abbiamo iniziato a studiare la fotoreattività in superficie di anidridi prototipiche su substrati semiconduttori, innescata dall'irradiazione di luce UV. Questo approccio comporta notevoli vantaggi, come la presenza a temperatura ambiente e l'ottenimento delle nanostrutture desiderate su substrati diversi dai metalli, sfruttando così le proprietà elettroniche dello strato organico senza necessità di intercalazione o processi di trasferimento.

 

 

Caratterizzazione di nuovi nanomateriali

La combinazione di spettroscopie fotoelettroniche e microscopia a effetto tunnel presente nel nostro apparato sperimentale, insieme a una camera di preparazione completamente equipaggiata, ci consente di eseguire la crescita e la caratterizzazione di molti nanomateriali e diversi tipi di campioni, preparati sia in-situ che ex-situ. Di seguito sono elencati esempi rappresentativi di varie attività.

  • MXeni: questi materiali 2D a strati presentano una varietà di interessanti proprietà fisiche e chimiche e sono molto promettenti per un ampio numero di applicazioni. Una di queste prospettive è il loro impiego nel fotovoltaico. Ad esempio, data l'ampia gamma di funzioni di lavoro (3,7-5,2 eV) degli MXeni, questi vengono utilizzati per ottimizzare l'allineamento delle bande elettroniche e aumentare l'efficienza e la stabilità delle celle solari di perovskite. Nel nostro laboratorio studiamo nuovi tipi di MXeni e determiniamo la loro funzione lavorativa.
  • Nanostrutture 2D basate su S: negli ultimi anni si sta diffondendo la sintesi in superficie di nuovi nanomateriali a bassa dimensionalità basati sul carbonio. Alcune di queste nanostrutture ospitano eteroatomi, come lo zolfo, che promuovono un'ulteriore interazione e stabilizzazione di catene polimeriche adiacenti. Offriamo strumenti per caratterizzare la composizione e i motivi che regolano i legami e la formazione di tali nuove fasi.
  • Catene porfiriniche: le strategie di sintesi in superficie rendono possibile la fabbricazione su scala nanometrica di catene covalenti porfiriniche. Sia le porfirine a base libera che quelle metallizzate possono formare tali polimeri e, a seconda del tipo di atomo di metallo nel nucleo molecolare, il sistema può essere magnetico e diventa possibile lo studio dell'interazione tra questi centri magnetici. Nel nostro laboratorio forniamo supporto alla caratterizzazione di queste catene porfiriniche.
  • Ossidi (ZnO, CeO2, …): l'apparato sperimentale presente nel nostro laboratorio è adatto allo studio di un'ampia gamma di materiali, compresi gli ossidi. Supportiamo la caratterizzazione di vari ossidi e forniamo strumenti per l'ottimizzazione delle loro ricette di preparazione.
 

Strumentazione

Il laboratorio ONSET ospita il setup ESCA-STM. Questa apparecchiatura Omicron per fotoemissione/microscopia in ultra alto vuoto comprende diverse tecniche di preparazione e caratterizzazione come

STM@ONSET  XPS/UPS@ONSET ARPES@ONSET XPD@ONSET LEED@ONSET Preparativa@ONSET

 

Collaborazioni

  • Empa, Swiss Federal Laboratories for Materials Science and Technology (Dübendorf, Switzerland)
  • OIST, Okinawa Institute of Science and Technology Graduate University (Okinawa, Japan)
  • IoP, Institute of Physics of the Czech Academy of Science (Prague, Czech Republic)
  • IMDEA Nanoscience (Madrid, Spain)
  • UniBo, University of Bologna (Bologna, Italy)
  • UTV, University of "Tor Vergata" (Rome, Italy)
  • INP, Institut National du Patrimoine (Grenoble, France)
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Progetti Onset

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