Il dicroismo circolare fotoelettronico (PECD) è un nuovo tipo di spettroscopia per lo studio di molecole chirali in fase gassosa che sfruttano la luce polarizzata circolarmente nella gamma dei raggi VUV e Soft X.
Il dicroismo circolare D deriva dalla differenza tra le intensità nello spettro di fotoemissione rilevate con luce polarizzata circolare destra, I(RCP), e con luce polarizzata circolare sinistra, I(LCP). La PECD è correlata con l'interferenza dell'onda parziale uscente l= ± 1. Questo termine non è nullo nel caso di molecole chirali misurate in condizioni di risoluzione angolare e fornisce l'informazione completa della differenza di fase tra le onde parziali in uscita. Il comportamento oscillatorio del segnale PECD ci permette di avere una sensibilità superiore alle proprietà elettroniche e strutturali delle molecole; in particolare il parametro D presenta una sorprendente sensibilità agli effetti conformazionali presenti nei sistemi chirali. Mentre la spettroscopia fotoelettronica non polarizzata risponde principalmente agli effetti conformazionali in termini di variazioni del livello di energia di legame, la PECD accoppiata con la radiazione di sincrotrone polarizzata circolarmente, fornisce una risposta ricca e dettagliata a piccoli cambiamenti nelle proprietà elettroniche e strutturali per mezzo della dispersione dell'intensità del dicroismo circolare D come una funzione dell'energia cinetica del fotoelettrone.
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